Валерий Михайлович Зубов родился 9 мая 1953 года в селе Ново-Спасском Тамбовской области.
В 1977 году окончил Московский институт народного хозяйства им. Г.В. Плеханова по специальности «Планирование народного хозяйства». В 1982 и 1991 годах защитил диссертации на соискание ученой степени. Доктор экономических наук, профессор.
В 1982-1988 годах работал в Красноярском государственном университете старшим преподавателем, деканом.
В 1986-1987 годах стажировался в Оклахомском университете (США).
В 1992 году перешел на работу заместителем главы администрации Красноярского края.
В 1993 году был назначен исполняющим обязанности главы администрации и избран губернатором Красноярского края.
В 1993-1998 годах – губернатор Красноярского края.
В 1994-1995 годах – депутат Совета Федерации I созыва.
В 1996-1998 годах – член Совета Федерации II созыва, заместитель председателя Совета Федерации Федерального Собрания Российской Федерации, координатор работы комитетов по социально-экономическим вопросам, член Межрегиональной ассоциации «Сибирское Соглашение».
В 1998-1999 годах – профессор Красноярского государственного университета.
В 1999 году избран депутатом Государственной думы третьего созыва от Красноярского одномандатного избирательного округа. В 2000-2002 годах входил в состав комитета по бюджету и налогам и работал в подкомитетах по налоговому законодательству и по межбюджетным отношениям и консолидированному бюджету.
В 2002-2003 годах возглавлял комитет Государственной Думы по кредитным организациям и финансовым рынкам, являлся заместителем председателя Межведомственной комиссии Совета Безопасности РФ по безопасности в сфере экономики.
В 2003 году был избран депутатом Государственной Думы четвертого созыва по Красноярскому одномандатному избирательному округу и с 2003 по 2005 год являлся первым заместителем председателя комитета по кредитным организациям и финансовым рынкам.
В 2007 году избран депутатом Государственной Думы пятого созыва от партии «Справедливая Россия» и вошел в состав комитета по экономической политике и предпринимательству.
В декабре 2011 года был избран депутатом Государственной Думы шестого созыва и вошел в состав комитета по транспорту.